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      新鈉離子電池發布!已有十余家企業布局鈉離子

      2021-11-11 07:57:09

             聚陰離子化合物結構穩定性安全性高,倍率性能限制實際應用。相比其它正極材 料,聚陰離子化合物(含有四面體或者八面體陰離子結構單元(XOm)n-(X=P、Si、 B 等)的一系列化合物總稱)由于陰離子框架網絡高度的穩定性而具有良好的結 構穩定性和安全性能。但聚陰離子型化合物的缺點就是電子導電率和離子擴 散系數都很低,致使電化學反應極化大,降低了倍率性能,限制了實際應用。

      實驗室階段鋁元素代替釩,新材料效能顯著提升。2021 年,趙君梅團隊突破性 地研發了三元磷酸鹽正極材料 Na4VFe0.5Mn0.5(PO4)3,隨后又通過使用鋁元素代 替釩,進一步降低成本。據該團隊介紹,磷酸鋁錳釩鈉材料成本較磷酸釩鈉降低 44%,較磷酸錳釩鈉降低 10%。同時,兩種磷酸鋁錳釩鈉材料的能量密度分別達 到了 224 Wh/kg 和 232Wh/kg,遠超前人研究結果,打開了磷酸鹽系聚陰離子化 合物的應用之窗。

      負極材料以碳基為主,有待技術突破

             鈉離子電池負極材料以碳基為主,鐵基材料及鈦酸鈉兼具潛力。Fang et al.等人 完成的綜述顯示,鈉離子電池的負極材料以各種硬碳、軟碳材料為主,另外還包 括三鈦酸鈉等嵌入型化合物、四氧化三鐵等轉化型化合物、金屬單質及合金材料 等等。在所有已發現的負極材料中,除碳基、鐵基負極外的其他材料可能具有更 高的可逆容量和能量密度,但單價過高,暫不適合商業化應用。其中,鐵基材料 如硫化亞鐵、四氧化三鐵等價格較低,偶見商用,但其技術成熟度不如碳基材料。 碳基材料中,鋰離子電池常用的石墨材料無法有效嵌入鈉離子,改進的石墨材料 尚處實驗室研究階段,暫未得到應用;目前主流的碳基負極材料主要為各類硬碳 材料,其價格、性能與鋰離子電池的石墨負極基本相當。


             硬碳性能肩比石墨,硬碳路線性能卓越,價格降低后更具應用潛力。2003 年,Dahn 等人利用葡萄糖 碳化得到了一種內部結構無序的硬碳材料。鈉離子可以嵌入材料中的納米空洞中, 形成所謂“紙牌屋結構”,可逆比容量達 300mAhg-1。隨著硬碳材料的不斷發展, 其比容量不斷上升,已知可達 478mAhg-1。然而,由于硬碳加工要求高于石 墨,其價格偏高,一般約 10-20 萬/噸,常作為高性能負極材料應用于鈉離子電 池。未來,硬碳價格仍有較大下降空間,這為其提供更加廣闊的應用前景。


             新型軟碳材料具備用于鈉離子負極可行性,軟碳路線另辟蹊徑,新型高比容量軟負極材料面世。根據 Asenbauer 等人完成 的研究,軟碳材料(Soft Carbon)中代表性的石墨材料已被廣泛應用于鋰 離子電池負極,理論上鋰離子填充石墨片層間形成化合物 LiC6 時,克容量,為 372mAh/g。由于鈉離子體積更大,難以嵌入石墨層間間隙,因而石墨無法被直接用于鈉離子電池負極。1994 年,Doeff 提出了一種熱處理工藝,可以將石油 焦炭或乙炔炭黑代替石墨用于鈉離子電池負極,填充鈉離子后分別形成 NaC30 和 NaC15,鈉離子在化合物中的密度均優于對照組的石墨材料(NaC70),雖遜于 鋰電池石墨材料,但也初步具備了應用于鈉離子電池負極的可行性。


      鈉離子電池市場空間廣,涵蓋儲能乘用兩輪

             電化學儲能市場空間巨大,電化學儲能發展迅猛,2025 年鈉離子電池需求將催生 200 多億元大市場。據 CNESA 統計,2020 年全球電化學儲能項目新增裝機規模達 4.7GWh,2021 年 7 月,國家發改委、國家能源局聯合發布《關于加快推動新型儲能發展的指導意 見》,提出到 2025 年實現累計裝機量 30GWh 的目標。假設 2021-2025 年均復 合增長 60%,我們預計 2025 年國內電化學儲能總規模將超過 34GWh。假設(1) 搖椅式二次電池(鋰/鈉離子電池)在電化學儲能領域占比與 2020 年占比持平, 約為 92%;(2)鈉離子電池滲透率 100%;(3)鈉離子電池成本與毛利率與現有 磷酸鐵鋰電池接近,其中成本 0.6 元/Wh,毛利率 20%;則可以由此推算,2025 年鈉離子儲能電池市場規模將超過 230 億元。


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